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橡膠老化及其防護方法
日期：2025-04-25 13:54
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摘要：
在1885年人們就發(fā)現(xiàn)受到拉伸的橡膠在老化過程中發(fā)生龜裂，當時人們曾認為是由於陽光的照射所致，但後來發(fā)現(xiàn)未經(jīng)陽光照射的橡膠製品上，同樣也有龜裂產(chǎn)生。後來經(jīng)過分析發(fā)現(xiàn)，不受陽光的照射的橡膠拉伸所產(chǎn)生的龜裂，是由於大氣中存在的臭氧所致。
在距離地麵20－30km的高空，氧氣分子在陽光照射下會產(chǎn)生牛氣分子形成一層臭氧層。儘管地表的臭氧濃度較低，但引起的橡膠老化現(xiàn)象也不容忽視，越來越受眾的重視。
老化是指塑料在加工、貯存和使用過程中，由於受內(nèi)外因素的綜合作用，其性能逐漸變壞，以...
在1885年人們就發(fā)現(xiàn)受到拉伸的橡膠在老化過程中發(fā)生龜裂，當時人們曾認為是由於陽光的照射所致，但後來發(fā)現(xiàn)未經(jīng)陽光照射的橡膠製品上，同樣也有龜裂產(chǎn)生。後來經(jīng)過分析發(fā)現(xiàn)，不受陽光的照射的橡膠拉伸所產(chǎn)生的龜裂，是由於大氣中存在的臭氧所致。
在距離地麵20－30km的高空，氧氣分子在陽光照射下會產(chǎn)生牛氣分子形成一層臭氧層。儘管地表的臭氧濃度較低，但引起的橡膠老化現(xiàn)象也不容忽視，越來越受眾的重視。
老化是指塑料在加工、貯存和使用過程中，由於受內(nèi)外因素的綜合作用，其性能逐漸變壞，以致*後喪失使用價值的現(xiàn)象。老化是一種不可逆的變化，它是材料的通病。
橡膠的臭氧老化與其他因素所產(chǎn)生的老化有所不同，主要有如下表現(xiàn)。
（1）橡膠的臭氧老化是一種表麵反應(yīng)，未受應(yīng)力的橡膠表麵反應(yīng)嘗試為10－40個分子厚，或（10～50）＊10－6次方mm厚。
（2）未受拉伸的橡膠暴露在O3環(huán)境中時，橡膠與O3反應(yīng)直到表麵上的雙鍵完全反應(yīng)完後終止，在表麵上形成一層類似噴霜狀的灰色硬脆膜，使其失去光澤。受拉伸的橡膠在產(chǎn)生臭氧老化時，表麵要產(chǎn)生臭氧龜裂，但通過研究認為，橡膠的臭氧龜裂有一臨界應(yīng)力存在，當橡膠的伸長或所受的應(yīng)力低於臨界值時，在發(fā)生臭氧老化時是不會產(chǎn)生龜裂的，這是橡膠的固有特性。
3）橡膠在產(chǎn)生臭氧龜裂時，裂紋的方向與受力的方向垂直，這是臭氧龜裂與光氧老化致龜裂的不同之處，介應(yīng)當注意，在多方向受到應(yīng)力的橡膠產(chǎn)生臭氧老化時，所產(chǎn)生的臭氧龜裂很有難看出方向性，與光氧老化所產(chǎn)生的龜裂相似。
老化是橡膠等高分子材料中存在的一種較為普遍的現(xiàn)象，它會使橡膠的性能劣化，影響橡膠製品的使用價值及使用壽命，橡膠防護體係是延緩橡膠的老化，延長製品的使用壽命。橡膠防護體係主要是防老劑，防老劑型按作用原理可分為化學(xué)防老劑和物理防老劑；按防護的目標分為抗氧劑、護臭氧劑、光屏蔽劑、金屬鈍化劑等，也可按化學(xué)結(jié)構(gòu)進行分類。
（1）橡膠老化的現(xiàn)象：生膠或橡膠製品在加工、貯存或使用過程中，會受到熱、氧、光等一乾二淨因素的影響而逐漸發(fā)生物理及化學(xué)變化，使其性能下降，並喪失用途，這種現(xiàn)象稱為橡膠的老化。橡膠老化過程中常常會伴隨一些顯著的現(xiàn)象，如在外觀上可以發(fā)現(xiàn)長期貯存的天然橡膠變軟、發(fā)黏、出現(xiàn)斑點；橡膠製品有變形、變脆、變硬、龜裂、發(fā)黴、失光及顏色改變等。在物理性能上橡膠有溶脹、流變性能等的改變。在力學(xué)性能上會發(fā)生拉伸強度、斷裂伸長率、衝擊強度、彎曲強度、壓縮率、彈性等指標下降。
（2）橡膠老化的原因：橡膠發(fā)生老化現(xiàn)象源於其長期受熱、氧、光、機械力、輻射、化學(xué)介質(zhì)、空氣中的臭氧等外部因素的作用，使其大分子鏈發(fā)生化學(xué)變化，破壞了橡膠原有化學(xué)結(jié)構(gòu)，從而導(dǎo)致橡膠性能變壞。導(dǎo)致橡膠發(fā)生老化現(xiàn)象的外部因素主要有物理因素、化學(xué)因素及生物因素。物理因素包括熱、光、電、應(yīng)力等；化學(xué)因素包括氧、臭氧、酸、堿、鹽及金屬離子等；生物因素包括微生物（黴菌、**）、昆蟲（白蟻等）。這些外界因素在橡膠老化過程中，往往不是單獨起作用，而是相互影響，加速橡膠老化進程。如輪胎胎側(cè)在使用過程中就會受到熱、光、交變應(yīng)力和應(yīng)變、氧、臭氧等多種形式因素的影響。
不同的製品在不同的使用條件下，各種因素的作用程度不同，其老化情況也不一樣。即使同一製品，因使用的季節(jié)和地區(qū)不同，老化情況也有區(qū)彆。因此，橡膠的老化是由多種因素引起的綜合的化學(xué)反應(yīng)。在這些因素中，*常見且*重要的化學(xué)因素是氧和臭氧；物理因素是熱、光和機械應(yīng)力。一般橡膠製品的老化均是由它們中的一種或幾種因素共同作用的結(jié)果，*常見的熱氧老化，其次有臭氧老化、疲勞老化和光氧老化。
（3）橡膠老化的防護方法：隨著橡膠的老化進程，橡膠性能逐漸下降，其使用價值也逐步喪失。因此，研究的老化及防護方法有著極為重要的實用和經(jīng)濟意義。由於橡膠的老化是一種複雜的綜合化學(xué)反應(yīng)過程，而且要**防止橡膠老化的發(fā)生是不可能的。因此，隻有認真的研究導(dǎo)致橡膠發(fā)生老化的各種原因，並根據(jù)這些原因?qū)ΠY下藥，采取適當?shù)拇胧?，延緩橡膠老化的速度，從而達到延長橡膠使用壽命的目的。由於導(dǎo)致橡膠製品老化的因素各不相同，因而應(yīng)根據(jù)不同的老化機理采取相應(yīng)的防老化措施，主要有物理防護及化學(xué)防護法。物理防護法是指儘量避免橡膠與各種老化因素相互作用，如采用橡塑共混、表麵鍍層或處理、加光屏蔽劑、加石蠟等。化學(xué)防護法是指主動加入物質(zhì)來防止或延緩橡膠老化反應(yīng)繼續(xù)進行，如加入胺類或酚類化學(xué)防老劑。
防老化主要是從減少硫化橡膠的高分子鏈上的不飽和雙鍵為主，比如，用一些支鏈改性，利用特殊的化學(xué)反應(yīng)，使不飽和鍵飽和，從而使分子結(jié)構(gòu)的層麵予以提高耐老化能力，延緩老化並延長其使用壽命。
其次是在橡膠，塑料等加工過程中添加防老劑，比如，在硫化橡膠的配方中添加紫外線穩(wěn)定劑，防黴劑，熱穩(wěn)定劑等，添加防止臭氧或氧氣引起老化的抗氧劑。
再次，還可用增加塗層和防護膜的物理防護方法，如浸凃防老化劑溶液，塗漆，鍍金屬等。
轉(zhuǎn)自：橡膠技術(shù)網(wǎng)，橡膠行業(yè)門戶網(wǎng)站！
